Substitutions énantiosélectives sur des acétals méso et des gem-diacétates prochiraux

Les aryllithiens associes a differents ligands chiraux du lithium, en presence d'un acide de Lewis, ont permis d'ouvrir des dioxolanes aryliques avec d'excellents rendements et des exces enantiomeriques atteignant 37%. Les effets electroniques et steriques des substituant utilises ainsi que l'efficacite relative de differents types de ligands chiraux du lithium, ont ete discutes. L'ouverture de dioxanes n'a ete possible qu'en utilisant des reactifs organocuivreux dont les especes chirales n'ont cependant pas induit d'enantioselectivite. Le 2-aryl-1,3-dioxolane et le "gem"-diacetate de benzyle ont ete monosubstitues par des nucleophiles allyliques et les ethers d'enol silyles en presence d'acides de Lewis a base de terres rares. Certains acides de Lewis chiraux a base d'indium sont egalement capables d'activer cette reaction sans pour autant induire d'enantioselectivite."